百官表
官职
姓名
宰相
严续、徐游、游简言、殷崇义（汤悦）
使相
林仁肇、王崇文、何洙、汤悦、朱业、景诲、黄廷谦、严绩、柴克贞、皇甫继贞、郑彦华
将帅
陈谦、陈德诚、孙彦祥、李彦蛇、沙万金、刘存忠、胡则、宋克明、呙彦、林益、张粲、张遇、马信仁、蔡振、穆坚、谭宗、张进勍、张仁照、李雄、吴翰、龚慎仪、罗延原、马承俊、谢彦质、谢文节
枢密使
严绩、朱巩、陈乔、殷崇义
文臣
徐铉、徐锴、韩熙载、王见贞、张洎、龚隶、张密、汤静、朱铙、乔舜、潘祐、汤滂、郭昭庆、孙举、伍乔、孟拱臣、高远、高越、冯谧、李平、张绍、贾彬、田霖、顾彝、赵宣辅
（李煜时期百官表参考来源：郑文宝《江表志）
经济
变更弊政、与民生息
李煜继位初期，诏令减免税收、免除徭役，与民生息。取消李璟时设置的诸路屯田使，将各郡屯田划归州县管辖，将屯田所获租税的十分之一作为官员俸禄，称为“率分”，此项政策推行后，既增加了赋税，又可使百姓安心耕作，免受官吏的盘剥。
改革田制
李璟时期，征伐频起，经济面临严重的困境。李煜即位不久就做出了改革土地制度的决定，任用潘佑、李平，改革土地制度，希望从根源上解决土地兼并，化解社会矛盾。然而，潘、李的改革过于急促，他们试图恢复井田制度，限制土地流通本身就是违背历史潮流的。加之改革操之过急，没有做好应对准备，激起了利益阶层的强烈反对，最后以失败而告终，但李煜试图改革土地制度，限制土地兼并的出发点疑是值得肯定的。虽然南唐史料已经大部消亡了，但可以推测，李煜在改革失败后，依然采取了一些限制兼并的政策，因为终南唐一世，在土地及经济问题上不仅没有出现大的问题，而且社会矛盾较李璟时期大为缓和。
铸造铁钱
建隆四年（963年），韩熙载请求铸钱。乾德二年（964年），李煜同意韩熙载的建议，以韩熙载为铸钱使负责此事。规定每十钱，铁钱六枚并铜钱四枚发行。民间大量囤积铜钱，导致铜钱越来越少。商人多以十个铁钱换一个铜钱出境，朝廷不能禁止。为挽救铁钱的流通，李煜诏令铁钱以一当十使用，废除铜钱。结果导致劣币驱逐好币，物价飞涨，私铸泛滥，市场充斥着各种不足值的恶钱，最终南唐国势积弱、民穷财尽。
加征赋税，宽纵僧寺
南唐到李璟时，因为频繁用兵而导致国库虚耗。至李煜时，又因长年累月向北宋纳贡而使国库更捉襟见肘。为补国用不足，南唐朝廷改换之前轻赋减税、藏富于民的政策，向百姓征收各种苛捐杂税。因为佛教势力在南唐拥有特殊的待遇，寺院田产可免于缴纳赋税，僧人不用服役。于是许多不堪重负的平民纷纷削发出家，这样一来，国家劳力和税收流失了。尽管朝廷后来因财力拮据不得已开始向部分寺院征税，但与数额庞大的国家开支相比，寺院上交的钱物数量如杯水车薪。李煜崇佛，耗资巨大，难以估算。南唐宫苑内有寺院十余所，金陵城内佛寺数不胜数，每建造佛寺，朝廷要拨给土地。僧人达万余，均由朝廷“给凛米络帛以供之。”这种过度礼佛耗费了国家巨额财力、劳力和有限的土地资源。南唐末期，民生凋敝，李煜仍为建寺筑塔、布施僧人不遗余力，这疑让国家贫乏的财力雪上加霜。随着寺院、僧人的不断增多，日益膨胀的寺院经济反过来抢夺国家微薄的经济来源，南唐经济面临崩溃的局面。
军事
南唐表面上臣服宋朝，暗中缮甲募兵备战。建隆二年（961年）年底，李煜设置了龙翔军，训练水战，以备不时之需。
开宝七年（974年），赵匡胤发动灭南唐之战。在与宋兵戎相见的时候，李煜立即与宋朝断绝邦交而交战。他一方面命大将朱令赟率十五万军队沿长江布防，迎战宋军。一方面也展开积极的外交，向邻邦斥之以唇亡齿寒之理，希望可以得到他国的援兵。在朱令赟战死后，李煜又一方面急命张洎作蜡丸帛书求救于契丹，一方面积柴宫中，准备一旦都城失守，则与宫殿俱梵，作最后的战争总动员，而作战时也亲自处置了叛国的皇甫继勋以鼓舞军心。
从战争过程看，李煜的军事战略是得当的，宋军于开宝七年十月正式出兵，到开宝八年十二月攻破金陵，前后历时一年有余，其中，宋军屯兵金陵城下即达一年之久。战况虽不利南唐，但双方亦各有成败。正是这些地方的反复争战，牵制了宋军的力量，导致久围金陵而不能下，甚至使赵匡胤产生动摇，打算撤军休整。
文化
推行儒学
南唐的教育主要以儒学为主，统治者积极倡导儒学，大力推行和奖励儒学教育，培养各方面的人才。李煜尤其喜好儒学，更以实际行动奖励儒学教育。当时南唐连年贡宋，国家财政极端困难，但李煜仍然大力支持并资助庐山国学，特别拨调官田租税以充当庐山国学的经费。李煜本身好学，也鼓励群臣读书，致力于推行教育，更以才取士。面对内忧外患，他也坚持贡举，未曾罢行。在李煜的推动下，又在学校教育和科举制度的配合推展下，南唐儒学达到盛况。
倡导文学
李煜和李昪、李璟一样，不但优礼文人墨客，而且也做诗填词，相当有成就。李煜不但自己爱好填词做诗，也曾劝其近臣在从公之暇，为学为文。在他的倡导下，文臣武将都博学多识，颇有才情。
到李璟、李煜时期，南唐科举的进士科考试以诗赋为主，这在很大程度上倡导了一种崇儒尚文之风，有利于诗歌创作良好氛围的营造，推动了南唐诗坛的繁荣和诗文教育的发展。
李煜醉心音乐，也礼遇宫中教坊中的音乐家。他本人也擅于舞蹈，他曾自编新舞，名为《金莲舞。上行下效，南唐的乐舞之风相当盛行。
搜集和整理文献
李煜是一个身体力行致力于文献收藏的君王，除了收藏书籍，李煜还十分致力于收藏书画真品。他总是不惜重金，千方百计地悬赏、寻求钟繇、王羲之的书法真迹。书画而外，爱好音乐的李煜，还着意搜求古今各类名家曲谱。值得一提的是，李煜不仅搜寻珍藏裱装书籍曲谱等文献资料，而且还着力于修整、校雠和编秩，注重所藏文献的精到完备。着意提高了文献收藏的品味，又以帝王身份，召集和提携了一大批能工巧匠和艺术人才。
重视科举
南唐一直比较重视科举取士，特别是在李煜统治时期，他通晓经史，进一步完善了南唐的科举制度。尽管国势衰危，但并未中断科举。开宝八年（975年），在面对强敌压境时，李煜为笼络人心，仍然委派伍乔主持贡举，这是南唐最后一次科举考试。终李煜一朝，选拔出来的南唐较有名的进士有舒雅和丘旭等人。
科举方面，李煜重视选拔人才的公正和公平。乾德二年（964年），李煜命吏部侍郎韩熙载主持贡举，录取进士王崇古等九人；又命徐铉复试，并亲自命题考核。开宝五年二月，内史舍人张佖主持礼部贡举，录取进士杨遂等三人；清耀殿学士张洎称张佖遗漏了很多人才，李煜便命张洎对落第之人进行复考，又录取了王伦等五人。直至南唐亡国的开宝八年二月，李煜还举行了南唐最后一次科举考试，录取进士张确等三十人。
崇信佛教
李煜十分笃信佛教，开宝二年（969年），朝廷出钱招募平民百姓和道士做僧人，道士愿意为僧，则奖励二金，很快金陵城内僧人数量激增至万人。
度僧还需建寺，南唐佛寺已不少，摄山栖霞寺和牛首山祖堂幽栖院是当时重要的佛教胜地，是净土宗的祖庭，开先寺则为青原系云门宗的重要道场。开宝三年春（970年），李煜“命境内崇修佛寺”，同时在宫中新建佛寺，至李煜亡国，南唐皇宫内建造佛寺已达十多所，这在历代崇佛的帝王中也极少有。
李煜对佛僧礼敬知重。据《十国春秋记载，受李煜供养的知名法师有缘德、清禀、行言、智筠、匡逸、元寂等。而释道原《景德传灯录则记载除上述提到的高僧外，还有在金陵报恩院的清护、净德冲煦，归宗寺的道诠及蕲州四祖山的清皎等。
由于李煜如此佞佛，南唐文武百官便投其所好，纷纷信佛。当时许多大臣都改食素食斋饭，持戒以示虔诚奉佛。一旦李煜在宫中礼佛，王公大臣便闻风而动，趋近附和，朝臣每因此而获宠。中书舍人张泊善于揣摩李煜的心思，每次觐见都谈论佛法，分外得到李煜的恩宠。李煜设澄心堂为政权中枢机构，党争末流借机上位。这些利用佛教亲近李煜的人进入朝野后，尸位素餐，大作为。这也是后人指摘李煜崇佛误国的原因之一。
外交
与宋
李煜即位之初，即上表宋太祖，自称意王位，极尽谦恭。同时，对宋连年进贡，甚至一年之中数次进贡。“每遇皇朝使至，国主衣紫袍，备藩臣礼”。他还派人持重金贿赂宋朝重臣，以求对宋朝政治施加影响，维护南唐利益。
礼仪方面，李煜登基后，沿用北宋年号，每次会见北宋使者都换龙袍为紫袍（官服），变更李璟臣服后周时，只除帝号，其他礼仪不变的旧制；开宝四年（971年），李煜下令去除唐号，改称江南国主；次年，又下令贬损仪制，撤去金陵台殿鸱吻，并先后多次上表宋廷，请求直呼其名，以示尊奉宋朝。
与吴越
自李璟即位开始，南唐与吴越的关系即趋于紧张，多有战事发生。在李煜即位后，两国没有发生直接的军事冲突。但在宋太祖灭南唐的军事行动中，吴越国却成为宋灭南唐的阵前走卒。开宝七年（974年），宋将曹彬自蕲阳过长江进攻南唐江防要地池州，在此之前，宋已经与吴越约定夹击南唐。李煜曾亲自致书吴越王钱俶，离间吴越与宋朝的关系，结果钱俶把他的信交给了赵匡胤，南唐未能摆脱遭受东西夹击的窘境。次年（975年），吴越兵与宋兵在南唐赖以为天然屏障的千里江面上协同作战，在宣州、江州、鄂州等地大败南唐军队。吴越还攻陷了南唐的常州、江阴、润州等地。同年，吴越兵直抵金陵城下，与宋兵会合一处，攻入城中。且入城后大开杀戒，并焚烧建筑。